pH值通常用電位法測量，通常用一個恒定電位的參比電極和測量電極組成一個原電池，原電池電動勢的大小取決于氫離子的濃度，也取決于溶液的酸堿度。在線工業(yè)pH計一般由傳感器（也叫電極）和轉換器（也叫變送器）組成的，信號電勢用特殊的低噪聲同軸屏蔽電纜傳輸。

工業(yè)pH計傳感器由指示電極、參比電極組成。當被測溶液流經傳感器時，兩電極和被測溶液就構成了一個化學原電池，兩電極產生了一個電勢差，該電勢差的大小與被測溶液的pH 值成對數關系，它將被測溶液的pH值轉換為電信號。轉換器由電子部件組成，能夠將傳感器檢測到的電勢信號放大，處理后顯示測量結果，并且轉換為標準信號4～20mA輸出。

工業(yè)pH計電極使用時最常見的問題就是老化問題：

1.玻璃電極老化：工業(yè)水處理過程中的水質情況一般相對較差且復雜，其水膠層結構持續(xù)在改變，水膠層亦隨時間的增加而增厚，工業(yè)pH計電極上的玻璃隨著時間推移會逐漸老化，梯度(單位pH值變化所引起的電極輸出電位的變化值)惡化，花費較長時間才能達到穩(wěn)定電位，對電極使用期限影響很大。另外，溫度對老化也有較大影響，100℃下幾周的老化程度相當于室溫下貯存一年的老化程度。

2.參比電極老化：目前多數工業(yè)pH計電極（傳感器）均做成復合電極，復合電極由指示電極、參比電極、參比液等集成。電極在工作時，電極內的參比液與所測介質會有離子的交換。這種交換亦是參比液的損耗，當損耗到一定程度時，電極的測量顯示數值與介質的實際pH值相差較大，使用標定的方法也無法進行校準。此時，我們認為該電極已不能完成測量，需要更換。

因此，工業(yè)pH計電極在工作時是存在損耗的，也就是說，有一定的使用期限。強堿性和強酸性介質對電極的使用壽命也有一定的影響。根據過往的使用經驗（包括生產廠家的正式說明），工業(yè)pH計具有高精度、高可靠性、安裝及維護方便等優(yōu)點，同時對污染也比較敏感，需要經常標定，一般每隔一個到一個半月標定一次，電極的正常使用周期為大約半年至一年左右。