COD（化學(xué)需氧量）是衡量水體中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）含量的指標(biāo)，其核心是 “被氧化的還原性物質(zhì)總量”。處理后COD反而升高，本質(zhì)是處理過(guò)程中還原性物質(zhì)的總量增加，或測(cè)定結(jié)果被干擾，具體可從以下幾個(gè)方面分析。

一、處理工藝導(dǎo)致還原性物質(zhì) “新增”

處理過(guò)程中可能生成或釋放了新的還原性物質(zhì)，導(dǎo)致 COD 測(cè)定值升高。

1.生物處理系統(tǒng)異常

生物處理（如活性污泥法）依賴微生物降解有機(jī)物，若微生物活性受抑制或死亡，可能導(dǎo)致：

(1) 微生物自身解體（溶胞），釋放細(xì)胞內(nèi)的蛋白質(zhì)、核酸等有機(jī)物，這些物質(zhì)具有還原性，會(huì)被 COD 測(cè)定中的氧化劑（如重鉻酸鉀）氧化，導(dǎo)致 COD 升高；

(2) 難降解有機(jī)物被分解為小分子易降解有機(jī)物（如長(zhǎng)鏈烴分解為短鏈醇），雖然總有機(jī)物可能減少，但中間產(chǎn)物的 “還原性” 更強(qiáng)，若處理不徹底（如曝氣不足），會(huì)導(dǎo)致出水 COD 暫時(shí)升高。

常見(jiàn)誘因：DO（溶解氧）不足或過(guò)高、pH 值異常（偏離 6-9）、溫度驟變、有毒物質(zhì)（如重金屬、酚類）沖擊等，都會(huì)抑制微生物活性。

2.化學(xué)處理中引入還原性物質(zhì)

若處理過(guò)程中投加了含還原性成分的藥劑，會(huì)直接增加水體中可被氧化的物質(zhì)：

(1) 混凝沉淀時(shí)，若使用亞鐵鹽（如硫酸亞鐵） 作為絮凝劑，F(xiàn)e2?是強(qiáng)還原性物質(zhì)，會(huì)被 COD 測(cè)定中的重鉻酸鉀氧化，導(dǎo)致結(jié)果偏高（即使有機(jī)物已被去除）；

(2) 投加過(guò)量的亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原劑（如用于脫氮除磷的輔助藥劑），這些物質(zhì)本身會(huì)被計(jì)入 COD；

(3) 某些有機(jī)藥劑（如含胺類、醛類的助凝劑）未完全反應(yīng)，殘留的有機(jī)物會(huì)增加 COD。

3.物理處理釋放原有還原性物質(zhì)

若原水中含有吸附態(tài)或包裹態(tài)的還原性物質(zhì)（如懸浮顆粒吸附的有機(jī)物、膠體包裹的無(wú)機(jī)物），處理過(guò)程可能將其釋放：

(1) 格柵、沉淀池等物理處理單元若運(yùn)行不當(dāng)（如攪拌過(guò)度），可能破壞懸浮顆粒的穩(wěn)定性，釋放內(nèi)部吸附的有機(jī)物；

(2) 高級(jí)氧化（如芬頓反應(yīng)）若參數(shù)不當(dāng)（如 H?O?投加不足），可能僅打破難降解有機(jī)物的包裹結(jié)構(gòu)，釋放出更多可被氧化的小分子物質(zhì)，而未徹底礦化，導(dǎo)致 COD 升高。

二、測(cè)定方法受干擾，導(dǎo)致“假升高”

COD測(cè)定結(jié)果可能受水樣中其他成分干擾，并非真實(shí)還原性物質(zhì)增加。

1.氯離子干擾

重鉻酸鉀法測(cè)定 COD 時(shí)，氯離子（Cl?）會(huì)被氧化為 Cl?，導(dǎo)致測(cè)定值偏高（Cl?的還原性會(huì)被誤計(jì)入 COD）。若處理過(guò)程中：

(1) 進(jìn)水混入高鹽廢水（如海水、工業(yè)含鹽廢水），且未采取脫氯措施（如投加硫酸汞掩蔽）；

(2) 處理工藝（如反滲透、離子交換）故障，導(dǎo)致出水氯離子濃度升高，會(huì)直接拉高 COD 測(cè)定值。

2.其他還原性無(wú)機(jī)物干擾

水樣中若存在 S2?、NO??、Fe2?等還原性無(wú)機(jī)物，會(huì)被 COD 測(cè)定的氧化劑氧化，導(dǎo)致結(jié)果虛高：

(1) 工業(yè)廢水（如造紙、化工）處理不徹底，可能殘留硫化物；

(2) 厭氧處理系統(tǒng)異常（如酸化過(guò)度），可能釋放 H?S 等還原性氣體，溶解后導(dǎo)致 COD 測(cè)定值升高。

3.采樣或分析誤差

(1) 采樣時(shí)混入外源污染物（如采樣瓶未清洗干凈、接觸了含有機(jī)物的工具）；

(2) 測(cè)定時(shí)操作不當(dāng)（如重鉻酸鉀濃度配置錯(cuò)誤、加熱時(shí)間不足導(dǎo)致氧化不完全，或冷卻后未及時(shí)滴定）。

三、進(jìn)水波動(dòng)導(dǎo)致“相對(duì)升高”

若進(jìn)水 COD 突然降低，而處理系統(tǒng)未及時(shí)調(diào)整（如藥劑投加量、曝氣量未減少），可能導(dǎo)致出水 COD “相對(duì)升高”。以下是排查建議：

(1) 優(yōu)先檢查測(cè)定方法：排除氯離子、還原性無(wú)機(jī)物干擾（如用硫酸汞掩蔽氯離子后重新測(cè)定）；

(2) 分析處理工藝參數(shù)：生物法查 DO、pH、污泥活性；化學(xué)法查藥劑種類及投加量；

(3) 監(jiān)測(cè)進(jìn)水水質(zhì)：確認(rèn)是否有高 COD 或干擾物質(zhì)混入；

(4) 對(duì)比處理前后的有機(jī)物組成：通過(guò) TOC（總有機(jī)碳）、UV???（紫外吸收）等指標(biāo)輔助判斷（若 TOC 降低但 COD 升高，可能是還原性無(wú)機(jī)物或測(cè)定干擾導(dǎo)致）。

總之，COD處理后升高的核心是 “還原性物質(zhì)總量增加” 或 “測(cè)定干擾”，需結(jié)合工藝細(xì)節(jié)和水質(zhì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)逐步排查，才能找到具體原因。