水質(zhì)監(jiān)測中，在不考慮實驗誤差的情況下，廢水CODCr的測定結(jié)果是不是一定比BOB5大？僅從理論上來分析，有沒有出現(xiàn)結(jié)果相反的可能性？

生化需氧量（BOD）是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中可氧化的物質(zhì)，特別是分解有機物的生化過程消耗的溶解氧。理論上，測定水樣中生化需氧量的時間是無限長的，所以國內(nèi)外普遍的做法是測定五日生化需氧量（BOB5）。一般在無特別說明的情況下，BOB指的是BOB5。BOB5的測定方法詳見HJ 505-2009《水質(zhì) 五日生化需氧量（BOD5）的測定 稀釋與接種法》。

化學需氧量（COD）是指利用化學氧化劑將水中還原性物質(zhì)氧化分解，所消耗的氧化劑相對應的氧的質(zhì)量濃度。使用不同的氧化劑，測出來的COD值也不同。使用高錳酸鉀作為氧化劑測出來的COD稱為CODMn（高錳酸鹽指數(shù)），使用重鉻酸鉀作為氧化劑測出來的COD稱為CODCr。一般在無特別說明的情況下，COD指的是CODCr。CODCr的測定方法詳見HJ 828-2017《水質(zhì) 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》。

通常情況下，重鉻酸鉀對水中還原性物質(zhì)的氧化能力要大于微生物，所以普遍都認為CODCr的測定結(jié)果會比BOB5大?，F(xiàn)實中也確實如此，起碼小編見過的都是這樣。

從HJ 828-2017方法原理可知，在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴和吡啶等一些有機物難以被氧化。難以被重鉻酸鉀氧化的一些有機物，并不代表就不能被微生物氧化分解。所以，CODCr和BOD5并不是包含和被包含的關系，而是有交集的。它們的關系如下圖所示。

假如在某種廢水中，大部分的還原性物質(zhì)恰好都是這種難以被重鉻酸鉀氧化，卻又能被微生物氧化分解的有機物，那么BOD5的測定結(jié)果大于CODCr，并不是沒有可能。對于環(huán)境水體（地表水、海水、地下水），因為在一定空間上，污染物分布是均勻的，所以存在上面這種情況的可能性幾乎沒有。如果出現(xiàn)BOD5的測定結(jié)果大于CODCr的情況，通常是監(jiān)測過程出現(xiàn)了問題。