COD是以化學(xué)方法測(cè)量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量，水體中能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)（一般為有機(jī)物）的氧當(dāng)量。COD在線分析儀常用的檢測(cè)方法包括光度測(cè)量法、庫侖滴定法、氧化還原滴定法，都是加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)液，根據(jù)反應(yīng)后所剩余的Cr(VI)，得到COD濃度數(shù)據(jù)，這幾種方法均存在適用性強(qiáng)、測(cè)量周期長(zhǎng)、試劑消耗量大且后期需要大量維護(hù)工作的特點(diǎn)。以下是COD在線分析儀常見檢測(cè)方法的工作原理。

1.重鉻酸鉀消解-光度測(cè)量法

水樣進(jìn)入儀器的反應(yīng)室后，加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)液，水樣被濃硫酸酸化后，在165℃條件下回流30min(或催化消解，或采用微波快速消解15min)，反應(yīng)結(jié)束再用光度法測(cè)量剩余的Cr(VI)(600nm)或反應(yīng)生成的Cr(Ⅲ)(440nm)，COD在線分析儀進(jìn)而計(jì)算樣品中COD的濃度值。

2.重鉻酸鉀消解-庫侖滴定法

庫侖滴定法的測(cè)定原理是水樣進(jìn)入COD在線分析儀的反應(yīng)室后，加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)液，用濃硫酸酸化后，在100℃條件下回流15~20min，反應(yīng)結(jié)束后，用庫侖滴定法[Fe]測(cè)定剩余的Cr(VI)，再計(jì)算COD的量。

3.重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法

氧化還原滴定法的測(cè)定原理是在反應(yīng)室中加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)液，水樣被濃硫酸酸化后，在150℃條件下回流30min，再以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的Cr(VI)，由消耗的重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度得到COD值。

COD在線分析儀該如何選擇呢？目前市面上大部分COD在線分析儀廠商使用的是重鉻酸鉀消解-光度測(cè)量法，庫侖滴定法與氧化還原滴定法由于試劑用量大，成本高，較少用于實(shí)際工程。